Гетерогенный синтез эфиров


Аутоокисление эфиров представляет большую опасность при работе с эфирами, поскольку гидроперекиси, накапливающиеся при перегонке, могут детонировать при слабом нагреве. Краун-полиэфиры образуют стабильные комплексы с катионами непереходных и переходных металлов.

В настоящее время соли триалкилоксония получают при взаимодействии простых эфиров с алкилтрифлатами или алкилфторсульфонатами.

Гетерогенный синтез эфиров

Синтез простых эфиров по Вильямсону заключается во взаимодействии алкилгалогенидов с алкоголятами щелочных металлов. Это наиболее старый способ получения простых эфиров пригоден для получения симметричных простых эфиров из неразветвленных первичных спиртов.

На способности простых эфиров давать соли оксония основаны способы расщепления простых эфиров под действием бромистоводородной или иодистоводородной кислот, а также тригалогенидов бора.

Гетерогенный синтез эфиров

Простые эфиры с третичной алкильной, бензильной или аллильной группами реагируют по S N 1- механизму с образованием карбокатиона в качестве интермедиата. Если эфир содержит первичные или вторичные алкильные группы, реализуется S N 2- механизм, в котором бромид- или иодид-ион атакует протонированную форму эфира по менее замещенному атому углерода.

Стабильность этих комплексов зависит от соответствия диаметра катиона размеру полости кольца, а также от координационного числа катиона металла.

Они не расщепляются металлоорганическими соединениями, гидридами и амидами щелочных металлов, а также комплексными гидридами бора и алюминия. В этих случаях расщепление проходит уже при о С. Если эфир содержит первичные или вторичные алкильные группы, реализуется S N 2- механизм, в котором бромид- или иодид-ион атакует протонированную форму эфира по менее замещенному атому углерода.

Если эфир содержит первичные или вторичные алкильные группы, реализуется S N 2- механизм, в котором бромид- или иодид-ион атакует протонированную форму эфира по менее замещенному атому углерода. В зависимости от природы алкильных групп, связанных с кислородом, реализуется либо S N 1, либо S N 2- механизмы.

Третичные спирты в этих условиях образуют алкены в результате внутримолекулярной дегидратации. Раствор иода в эфире окрашен в коричневый цвет в отличие от фиолетовой окраски иода в растворах в алканах. Простые эфиры проявляют повышенную склонность к автоокислению в присутствии кислорода с образованием перекисей.

Стабильность этих комплексов зависит от соответствия диаметра катиона размеру полости кольца, а также от координационного числа катиона металла. Простые эфиры практически незаменимы в качестве растворителей при получении магнийорганических и других металлоорганических соединений, а также для реакций восстановления алюмогидридами и его производными.

В настоящее время соли триалкилоксония получают при взаимодействии простых эфиров с алкилтрифлатами или алкилфторсульфонатами.

В настоящее время соли триалкилоксония получают при взаимодействии простых эфиров с алкилтрифлатами или алкилфторсульфонатами. По существу реакция Вильямсона представляет собой классический пример S N2 замещения у насыщенного атома углерода.

Краун-полиэфирами называют макроциклические полиэфиры, содержащие несколько атомов кислорода в цикле. Эти реакции идут в мягких условиях, а в качестве кислотного агента можно использовать трифторуксусную кислоту. Другие краун-полиэфиры получают при конденсации дигалогенидов или дисульфонатов с дианионами диолов.

В промышленности этим способом получают диэтиловый, дибутиловый и ряд простейших эфиров,. Эти реакции идут в мягких условиях, а в качестве кислотного агента можно использовать трифторуксусную кислоту.

В зависимости от природы алкильных групп, связанных с кислородом, реализуется либо S N 1, либо S N 2- механизмы. Кислотное расщепление простых эфиров следует рассматривать как реакцию нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода.

Первый краун-полиэфир - дибензокраун-6 был получен в году с помощью реакции Вильямсона между динатриевой солью пирокатехина и бис-"-хлорэтиловым эфиром. Эта старая реакция неожиданно обрела второе рождение после открытия нового класса простых эфиров-краун-эфиров.

Такие комплексы получили название комплексов с переносом заряда КПЗ. В качестве примеров приведем синтез краун-6 - наиболее важного из краун-эфиров и краун

Как основания Льюиса простые эфиры образуют комплексы с галогенами, в которых эфир играет роль донора, а галоген акцептора. Синтез простых эфиров по Вильямсону заключается во взаимодействии алкилгалогенидов с алкоголятами щелочных металлов.

Аутоокисление эфиров представляет большую опасность при работе с эфирами, поскольку гидроперекиси, накапливающиеся при перегонке, могут детонировать при слабом нагреве. Сдвиг максимума поглощения при комплексообразовании позволяет оценить прочность комплекса.

Эти реакции идут в мягких условиях, а в качестве кислотного агента можно использовать трифторуксусную кислоту.

Кислотное расщепление простых эфиров следует рассматривать как реакцию нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. Согласно тривиальной номенклатуре простые эфиры называют по радикалам, связанным с атомом кислорода, добавляя слово "эфир". Хлорид- и фторид-ионы в воде сильно сольватированы за счет водородных связей и обладают недостаточной нуклеофильностью для кислотного расщепления простых эфиров по S N 2- механизму.

Если эфир содержит первичные или вторичные алкильные группы, реализуется S N 2- механизм, в котором бромид- или иодид-ион атакует протонированную форму эфира по менее замещенному атому углерода. Раствор иода в эфире окрашен в коричневый цвет в отличие от фиолетовой окраски иода в растворах в алканах.

По существу реакция Вильямсона представляет собой классический пример S N2 замещения у насыщенного атома углерода. Согласно тривиальной номенклатуре простые эфиры называют по радикалам, связанным с атомом кислорода, добавляя слово "эфир".

Как основания Льюиса простые эфиры образуют комплексы с галогенами, в которых эфир играет роль донора, а галоген акцептора. Простые эфиры относятся к числу малореакционноспособных веществ и стабильны по отношению ко многим реагентам, но они чувствительны по отношению к кислороду и легко образуют взрывчатые гидроперекиси, которые являются причиной взрыва при неосторожном обращении.

Это особенно необходимо при наличии других функциональных групп или тогда, когда возможна изомеризация углеродного скелета.

Катион триалкилоксония - сильнейший алкилирующий агент почти для любого, даже слабого нуклеофильного агента. Кроме того в ультрафиолетовой области появляется новая полоса поглощения, называемой полосой переноса заряда. Эта реакция протекает по цепному радикальному механизму.



Красивые сиськи у русских девушек
Реб нка японскую девочку трахают порно онлайн
Ебля с пысанкой
См порно с негритосками
Красивые геи в сочи
Читать далее...

<